有机化学基础 · 考点 · 「有机推断」

根据反应条件确定官能团

「 $NaOH$ 水溶液、加热」为 $- X$ 、酯基、酰胺基的水解反应
「 $NaOH$ 醇溶液、加热」为 $- X$ 的消去反应
「浓 $HNO_{3}$ 、浓 $H_{2} SO_{4}$ 、加热」为苯环上的硝化反应
「浓 $H_{2} SO_{4}$ 、加热」为 $R - OH$ 的消去反应或酯化反应
「浓 $H_{2} SO_{4}$ 、加热」为酯（ $R - COO - R^{'}$ ）的水解反应
「 $Cl_{2} / Fe$ 或 $FeCl_{3} 、 Br / Fe$ 或 $FeBr_{3}$ 」为苯环上的取代反应
「 $Cl_{2} /$ 光照」优先想到烷烃或烷基（如 $- CH_{3}$ ）的氯代、苯的同系物（如甲苯）侧链烷基上的氯代等
「 $O_{2} / Cu 、 △$ 」为醇羟基的催化氧化或醛基的催化氧化
「 $Ag (NH)_{2} OH / △$ 」或「新制的 $Cu (OH)_{2} / △$ 」为醛基的氧化反应
「 $H_{2} / Ni$ 」：碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环与氢气的加成反应

根据实际或特征现象确定官能团

使 $KMnO_{4} (H^{+})$ 褪色的有机化合物

褪色原理一般为发生了氧化反应

分子中含有 碳碳双键、碳碳三键 的不饱和有机化合物
苯的同系物（与苯环直接相连的碳上有氢原子）
与醛类等有醛基的有机物（如醛、甲酸、葡萄糖、麦芽糖等）发生氧化还原反应
与 羟基直接相连的碳原子上有氢原子 的醇类物质，如甲醇、乙醇等
酚类物质 （由于其氧化产物也可能有颜色，所以其褪色不一定明显）

与具有还原性的无机还原剂（如 $H_{2} S 、 SO_{2} 、 KI 、 FeSO_{4} 、 HCl$ 等）发生反应，使高锰酸钾溶液褪色

使溴水褪色的有机化合物

分子中含有 碳碳双键、碳碳三键 的不饱和有机化合物
含有醛基的物质，如醛类、糖类
酚羟基所连碳原子的邻、对位上有氢原子 的酚类物质
萃取
- 密度大于 1 的溶剂（水在上层）：四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等
- 密度小于 1 的溶剂（水在下层）：液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯

使 溴水褪色等同于使溴的四氯化碳溶液褪色，但醛基不能使溴的四氯化碳溶液褪色
因为由 $CH_{3} CHO + Br_{2} + H_{2} O = CH_{3} COOH + 2 HBr$ ，醛基只有在水存在时，才得以被氧化成羧基

与碱性溶液（如 $NaOH 、 Na_{2} CO_{3}$ 溶液等）反应，使溴水褪色
与较强的无机还原剂（如 $H_{2} S 、 SO_{2} 、 KI 、 FeSO_{4}$ 等）发生反应，使溴水褪色
其它：石油产品（裂化气、裂解气、裂化石油等），天然橡胶等

其他

与 $H_{2}$ 发生加成反应：碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮羰基、苯
遇 $FeCl_{3}$ 溶液发生显色反应，或加入饱和溴水出现白色沉淀： $- OH (酚)$
加入新制的 $Cu (OH)_{2}$ ，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液，加热有银镜生成： $- CHO 、 HCOO -$ （甲酸酯基）
既能发生银镜反应，又能发生水解反应：、
加入 $NaOH$ 溶液并加热放出 $NH_{3}$ ：
遇 $I_{2}$ 变蓝：淀粉
遇浓硝酸变黄：含有苯环结构的蛋白质
加入茚三酮溶液并加热，溶液显紫蓝色：蛋白质、 $α -$ 氨基酸

根据有机反应中的定量关系推断官能团的数目

烃和卤素单质的取代：取代 $1 mol$ 氢原子，消耗 $1 mol$ 卤素单质（ $X_{2}$ ）
碳碳双键的加成：与 $H_{2} 、 Br_{2} 、 HCl 、 H_{2} O$ 等加成时按物质的量之比为 $1 : 1$ 反应
含 $- OH (醇、酚)$ 的有机物与 $Na$ 反应时： $2 mol$ $- OH$ 生成 $1 mol$ $H_{2}$
$1 mol - COOH 、 - OH (醇、酚)$ 与 $Na_{2} CO_{3}$ 溶液产生 $0.5 mol H_{2}$
$1 mol - COOH 、 - OH (酚)$ 与 $Na_{2} CO_{3}$ 溶液产生 $0.5 mol CO_{2}$
$1 mol - COOH 、 - OH (酚)$ 与 $NaHCO_{3}$ 溶液产生 $1 mol CO_{2}$
醛基（ $- CHO$ ）的定量关系
1. $1 mol$ $- CHO$ 与 $2 mol$ $[Ag (NH_{3})_{2}] OH$ 反应，生成 $2 mol$ $Ag$
2. $1 mol$ $- CHO$ 与 $2 mol$ $Cu (OH)_{2}$ 反应，生成 $1 mol$ $Cu_{2} O$
3. $1 mol$ 甲醛含 $2 mol$ $- CHO$ ，其余定量关系和上述相同
有机物与 $Cu (OH)_{2}$ 的定量关系
- 水解： $1 mol$ $- CHO$ $⟶$ $2 mol$ $Cu (OH)_{2}$
- 中和： $1 mol$ $- COOH$ $⟶$ $1 mol$ $Cu (OH)_{2}$
有机物与 $NaOH$ 的定量关系
- 中和：
1. $1 mol$ $- COOH ⟶$ $1 mol$ $NaOH$
2. $1 mol$ $- OH (酚) ⟶$ $1 mol$ $NaOH$
- 水解：
  1. $1 mol$ $⟶ 1 mol$ $NaOH$ （酯基水解）
  2. $1 mol$ $⟶ 1 mol$ $NaOH$ （酰胺基水解）
  3. $1 mol$ $⟶ 1 mol$ $NaOH$ （碳卤键水解）
注意酚酯等有多个符合条件的物质，既有水解又有中和，如：
- $1 mol$ 最多与 $2 mol$ $NaOH$ 反应
  （ $1 mol$ 酯基水解用去 $1 mol$ $NaOH$ ，水解后生成 $1 mol$ 的 $- OH (酚)$ 被中和再消耗 $1 mol$ $NaOH$ ）
- 若卤素原子取代在苯环上，碳卤键水解后能还能进行酚的中和，消耗 $2 mol$ $NaOH$ 反应
  $Ph - Br + 2 NaOH ⟶ Ph - ONa + NaBr + H_{2} O$
苯酚与浓溴水： $1 mol$ 反应，酚羟基的邻位与对位上的 $- H$ 被 $- Br$ 取代；若是含酚羟基的物质，其邻位或对位若被 $H$ 以外的原子占据了，则无法发生取代
如： $1 mol$ 最多可以和 $4 mol$ $Br_{2}$ 发生取代反应
物质转化过程中相对分子质量的变化（ $M$ 代表第一种有机物的相对分子质量）
1. $\ce{&RCH2OH&->&RCHO&->&RCOOH}\\&M&&M-2&&M+14$ （醇、醛、酸的连续氧化）
2. $\ce{&RCH2OH&->[CH3COOH][浓 H2SO4,\Delta]&CH3COOCH2R}\\&M&&M+42$ （乙酸的酯化反应）
3. $\ce{&RCHOOH&->[CH3CH2OH][浓 H2SO4,\Delta]&RCOOCH2CH3}\\&M&&M+28$ （乙醇的酯化反应）

根据特征产物推断碳骨架结构和官能团位置

若醇能被氧化为醛或羧酸：含 $- CH_{2} OH$ 结构
若醇能被氧化为酮：含结构
若醇不能被催化氧化：含结构
由消去反应的产物可确定 $- OH$ 或的大致位置
由取代产物的种类可确定碳骨架结构
由加氢或加溴后的碳骨架结构可确定或 $- C \equiv C -$ 的位置
由有机化合物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机化合物中含 $- OH$ 和 $- COOH$ ，并根据酯环的大小，确定 $- OH$ 与 $- COOH$ 的相对位置

根据特殊的转化关系推断有机物类型

$醇 \overset{氧化}{\to} 醛 \overset{氧化}{\to} 羧酸$
$酯 \overset{无机酸或碱}{\to} B & C$
有机三角，分别是醇、烯烃、卤代烃

有机化学基础 · 考点 · 「有机推断」 ​

根据 反应条件 确定官能团 ​

根据 实际或特征现象 确定官能团 ​

使 KMnOA4(HA+) 褪色的有机化合物 ​

使溴水褪色的有机化合物 ​

其他 ​

根据 有机反应中的定量关系 推断 官能团的数目 ​

根据 特征产物 推断 碳骨架结构和官能团位置 ​

根据 特殊的转化关系 推断 有机物类型 ​

有机化学基础 · 考点 · 「有机推断」

根据反应条件确定官能团

根据实际或特征现象确定官能团

使 $KMnO_{4} (H^{+})$ 褪色的有机化合物

使溴水褪色的有机化合物

其他

根据有机反应中的定量关系推断官能团的数目

根据特征产物推断碳骨架结构和官能团位置

根据特殊的转化关系推断有机物类型